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鋰離子電池引發(fā)火災甚至爆炸事故的報道屢見不鮮。下面大家就和東莞云晟電子一起學習一下鋰電池熱穩(wěn)定性與過充,高溫及短路安全性分析:
鋰離子電池主要由負極材料、電解液和正極材料組成。負極材料石墨在充電態(tài)時化學活性接近金屬鋰,在高溫下表面的SEI膜分解,嵌入石墨的鋰離子與電解液、黏結劑聚偏二氟乙烯會發(fā)生反應放出大量熱。
電解液普遍采用烷基碳酸酯有機溶液,該材料具有易燃特性。而正極材料通常為過渡金屬氧化物,在充電態(tài)時具有較強的氧化性,在高溫下易分解釋放出氧,釋放出的氧與電解液發(fā)生氧化反應,繼而釋放出大量的熱。
因此,從材料的角度出發(fā),鋰離子電池具有較強的危險性,特別是在濫用的情況下,安全問題更為突出。
一、鋰離子電池材料熱穩(wěn)定性分析
鋰離子電池的火災危險性主要由電池內(nèi)部各部分發(fā)生化學反應產(chǎn)熱量多少決定。鋰離子電池的火災危險性歸根結底取決于電池材料的熱穩(wěn)定性,而電池材料的熱穩(wěn)定性又取決于其內(nèi)部各部分之間發(fā)生的化學反應。目前,人們主要借助于差示掃描量熱儀(DSC)、熱重分析儀(TGA)、絕熱加速量熱儀(ARC)等來研究電池相關材料的熱穩(wěn)定性。
1 負極材料熱穩(wěn)定性的影響因素 :
負極材料放熱的起始溫度隨顆粒尺寸的增加而增加。
用DSC對不同顆粒尺寸的嵌鋰天然石墨的熱穩(wěn)定性進行了研究。結果發(fā)現(xiàn),所有樣品都出現(xiàn)了3個放熱峰。樣品的第一個放熱峰位于150℃附近,而后兩個放熱峰出現(xiàn)的位置明顯不同,后兩個放熱峰的起始溫度隨顆粒尺寸的增加而升高。該研究表明,第一個放熱峰為SEI膜的分解,后兩個放熱峰為嵌鋰石墨與PVDF和電解液的反應。
用ARC研究了石墨材料的比表面積與熱穩(wěn)定性的關系,發(fā)現(xiàn)當石墨材料的比表面積從0.4平方米/克增加到9.2平方米/克時,反應速率增加了兩個數(shù)量級。因此,碳負極材料的反應速率隨比表面積的增大而增大。
不同結構碳材料反應的產(chǎn)熱量不同,石墨結構比無定形碳結構產(chǎn)熱量多。